Metrohm tiamo 2.2 Manual - Handbuch (Seite 908)

5.6 Befehle ￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭
894 ￭￭￭￭￭￭￭￭ tiamo 2.2
Zeit
Bereich
0.0 ... 999999.9 s
Volumen
Bereich
0.00000 ... 9999.99 mL
5.6.3.10 Auswertung
5.6.3.10.1 pK-Wert und Halbneutralisationspotential
Parameter: Methode ▶ DET/MET ▶ Eigenschaften... ▶ Weitere Auswertungen ▶ pK/
HNP-Auswertung
Bei pH-Titrationen (DET und MET) kann der pK-Wert und bei U-Titrationen
kann das Halbneutralisationspotential bestimmt werden.
Die Aktivitäten von konjugierten Säure-Base-Paaren sind über die folgende
Gleichung (Henderson-Hasselbach-Gleichung) miteinander verknüpft:
pH = pK
a
+ log (a
B
/a
A
)
Wenn die Aktivitäten der Säure und der konjugierten Base gleich sind (a
A
=
a
B
), gilt pH = pK
a
. Das ist der Wert beim Halbneutralisationspunkt, der aus
der Titrationskurve extrapoliert werden kann. Für pK-Auswertungen ist eine
sorgfältige pH-Kalibrierung notwendig. Trotzdem ist der bestimmte pK-Wert
eine Näherung, da die Ionenstärke nicht berücksichtigt wurde. Für genauere
Werte müssen Titrationen mit abnehmender Ionenstärke durchgeführt und
die Resultate auf die Ionenstärke Null extrapoliert werden. Die pK-Auswer-
tung in wässriger Lösung ist wegen der Nivellierung starker Säuren und dem
Fehlen von Sprüngen bei sehr schwachen Säuren auf den Bereich 3.5 < pK
< 10.5 beschränkt. pK-Werte von Säuregemischen und mehrwertigen Säu-
ren können ebenfalls bestimmt werden.
In nicht-wässrigen Lösungen wird häufig das Halbneutralisationspoten-
tial (HNP) anstelle des pK-Wertes verwendet. Das HNP wird gleich ausge-
wertet wie der pK-Wert.